橡膠促進劑的硫化促進機理
發(fā)布時間:2016-07-26 09:51
橡膠的硫化過程中,促進劑可加速橡膠的硫化反應(yīng),在促進劑的作用情況下,降低了硫環(huán)的斷裂活化能,加上促進劑不斷的裂解,增加了體系中的自由基或離子的濃度,加速了鏈增長反應(yīng)和硫化鏈反應(yīng)的引發(fā),提高了硫化反應(yīng)速度,于此同時,也改善了硫化膠的結(jié)構(gòu)和性能。
橡膠的硫化過程,就是利用硫化劑使橡膠的大分子進行交聯(lián)。硫化劑則是開發(fā)較早,工業(yè)化較早的交聯(lián)劑品種,在橡膠工業(yè)中占有極其重要的地位。在進行硫化時,特別是用硫黃進行硫化時,除硫化劑外,一般還要加入“硫化促進劑”和“活性劑”,才能很好地完成硫化過程。
硫化促進劑,可簡稱促進劑,在橡膠硫化時用以縮短硫化時間,加快硫化速度,降低硫化溫度,減少硫化劑用量,同時還可以改善硫化膠的物理機械性能?;钚詣﹦t具有充分發(fā)揮促進劑的效力,從而對硫化反應(yīng)起活化作用,同時可以提高硫化膠的交聯(lián)度和耐熱性。
關(guān)于橡膠促進劑的硫化促進機理仍然眾說不一。這是因為在橡膠產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,存在不可溶解的天然橡膠樣品和同時發(fā)生的大量的反應(yīng),使得人們對橡膠分子硫化成為復(fù)雜聚合物的研究變得困難 ,早期所提出的橡膠硫化機理大致可分為自由基機理和離子機理兩種。以Bacon和Famer等人為代表的研究者認(rèn)為,橡膠的烯丙基共振使其雙鍵相鄰亞甲基上的氫易被取代。因此,在橡膠的硫化過程中,硫磺雙自由基奪取橡膠a一亞甲基上的氫是反應(yīng)的開始。即反應(yīng)的過程是自由基過程。
1964年,Coran等人根據(jù)對硫化膠的分析結(jié)果,提出了2-巰基苯并噻唑鋅鹽的硫化促進機理:噻唑鋅鹽與加入的硫磺分子反應(yīng),形成MS-Sx-Sy-SM,MS-Sx-Sy-SM與橡膠烴R反應(yīng),形成活性中間體。該活性中間體是非交聯(lián)型多硫化物,末端帶有硫化促進基團,當(dāng)它緩慢分解產(chǎn)生自由基后,活潑的自由基即與橡膠烴反應(yīng)得到硫化膠。
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